2,7-डायहाइड्रोक्सी-9-फ्लोरोनोन

पृष्ठभूमि प्रौद्योगिकी

2, 7-डाइहाइड्रॉक्सी-9-फ्लोरेनोन एक महत्वपूर्ण कार्बनिक संश्लेषण सामग्री है, जिसका उपयोग फ्लोरोसेंट सिलिकॉन पॉलिमर सामग्री तैयार करने के लिए किया जा सकता है। इसका उपयोग फ्लोरीनिल पॉलीथर सल्फोन कीटोन थर्मोप्लास्टिक रेजिन तैयार करने के लिए भी किया जा सकता है। इसके अलावा, इसका उपयोग एक एंटीस्पास्मोडिक के रूप में वायरल इंटरफेरॉन (डायथाइलैमिनो -9-फ्लोरेनोन) और {{4}हाइड्रॉक्सिलैमिनो-एसिटाइल-9-फ्लोरेनोन के संश्लेषण के लिए एक प्रमुख मध्यवर्ती के रूप में किया जा सकता है। इसलिए, 2, {{8}डिहाइड्रॉक्सी-9-फ्लुओरेनोन के संश्लेषण का महत्वपूर्ण अनुसंधान मूल्य है।

2, 7-डायहाइड्रोक्सी-9-फ्लुओरेनोन के संश्लेषण की रिपोर्ट सबसे पहले कृष्णा ने 1967 में दी थी (जर्नल ऑफ मेडिसिनल केमिस्ट्री,1967,10:99-101)। कच्चे माल के रूप में फ्लोरीन का उपयोग करके, 2, {{8}डायहाइड्रोक्सी-9-फ्लोरेनोन को सल्फोनेशन, ऑक्सीकरण, क्षार पिघलने और बंद-लूप प्रतिक्रिया के माध्यम से प्राप्त किया गया था। इस विधि से कच्चा माल प्राप्त करना आसान है और लागत भी कम है। हालांकि, तैयारी प्रक्रिया में, पोटेशियम परमैंगनेट को ऑक्सीडेंट के रूप में चुना जाता है, इसमें मैंगनीज डाइऑक्साइड के ठोस अपशिष्ट की एक बड़ी मात्रा होती है, जिससे निपटना मुश्किल होता है, और प्रतिक्रिया के अंतिम दो चरण उच्च तापमान वाली ठोस प्रतिक्रिया होते हैं, प्रतिक्रिया प्रक्रिया में ऑपरेशन मोड और बड़े पैमाने पर स्थानांतरण प्रक्रिया कठिन है, और प्रतिक्रिया उपकरण का उत्पादन अधिक है और प्रतिक्रिया की डिग्री को नियंत्रित करना मुश्किल है।

1973 में, हॉर्नर एट अल। (जस्टस लिबिग्स एनालेन डेर केमी,1973,6(5):910-935.) ने बताया कि तांबे के उत्प्रेरण में मिथाइल 2-ब्रोमो5-मेथॉक्सीबेन्जोएट और पी-आयोडोएनिसोल का उपयोग कच्चे माल के रूप में किया जाता था। पाउडर. 4-डाइमिथाइल ईथर बाइफेनिल-2-फॉर्मिक एसिड और 4,4'-डाइमिथाइल ईथर डिबेंजोइक एसिड। 2, पॉलीफॉस्फेट की क्रिया के तहत बंद लूप में हाइड्रोब्रोमिक एसिड द्वारा मेथॉक्सी समूह को हाइड्रॉक्सिल समूह में परिवर्तित करके फ़्लोरेनोन प्राप्त किया गया था। इस विधि की स्थिति हल्की है, लेकिन कच्चे माल की कीमत अधिक है, और पहले चरण का अपना युग्मन उत्पाद है, और उपज कम है।

2008 में, जेफरी एट अल। (जर्नल ऑफ मैटेरियल्स केमिस्ट्री, 2008,18(28):3361-3365.) ने बताया कि फ्लोरीन का उपयोग प्रारंभिक सामग्री के रूप में और एसिटिक एनहाइड्राइड का एसाइलेशन अभिकर्मक के रूप में किया गया था, और फू-जी एसाइलेशन निर्जल के उत्प्रेरक के तहत किया गया था। ए1सी1. फिर उत्पाद को क्लोरोफॉर्म विलायक में एम-सीपीबीए और ट्राइफ्लूरोएसेटिक एसिड द्वारा बेयर-विलेगर ऑक्सीकरण पुनर्व्यवस्था के अधीन किया गया। उत्पाद को सोडियम डाइक्रोमेट के साथ ऑक्सीकृत किया गया और अंत में 2, 7-डाइहाइड्रोक्सी-9-फ्लोरोनोन में हाइड्रोलाइज किया गया। इस विधि की लागत अधिक है, पेरोक्साइड उत्पादन के उपयोग में सुरक्षा पर ध्यान देने की आवश्यकता है, और सोडियम बाइक्रोमेट के बाद उपचार मुश्किल है।

वर्तमान में, 2, 7-डायहाइड्रोक्सी-9-फ्लुओरेनोन की उत्पादन प्रक्रिया में निम्नलिखित समस्याएं हैं: 1) उच्च लागत, खतरनाक संचालन, जटिलता और बड़ी मात्रा में विलायक की कमियों के कारण, इसे बनाना मुश्किल है। औद्योगिक तैयारी में संतोषजनक परिणाम प्राप्त करें; 2) इस मार्ग में कच्चे माल की उच्च लागत, कम उपज और कठिन उत्पाद शुद्धिकरण है; 3) प्रतिक्रिया के अंतिम दो चरण उच्च तापमान वाली ठोस प्रतिक्रिया हैं, प्रतिक्रिया प्रक्रिया में ऑपरेशन मोड और बड़े पैमाने पर स्थानांतरण प्रक्रिया कठिन होती है, और उत्पादन के लिए उच्च प्रतिक्रिया उपकरण की आवश्यकता होती है और प्रतिक्रिया की डिग्री को नियंत्रित करना मुश्किल होता है।

तैयारी विधि

1. थर्मामीटर, एजिटेटर और जल विभाजक से सुसज्जित प्रतिक्रिया पात्र में 50 ग्राम फ्लोरीन, 79 ग्राम बेंजोइक एसिड, 124 ग्राम सिल्वर ऑक्साइड, 2 ग्राम पैलेडियम एसीटेट और 350 ग्राम टोल्यूनि डालें, प्रतिक्रिया तापमान को 115 डिग्री पर नियंत्रित करें, प्रतिक्रिया से उत्पन्न पानी को फ्रैक्ट करें। प्रतिक्रिया करते हुए, प्रतिक्रिया के 10-15 घंटों के बाद इसे 70 डिग्री तक ठंडा करें, गर्म होने पर इसे छान लें, दबाव कम करें और कार्बनिक परत को तब तक केंद्रित करें जब तक कि बड़ी संख्या में ठोस पदार्थ अवक्षेपित न हो जाएं। 100 ग्राम मेथनॉल मिलाएं, 50 डिग्री तक गर्म करें, 1 घंटे तक हिलाएं, 10 डिग्री तक ठंडा करें, 9एच-फ्लोरेन प्राप्त करने के लिए निकालें और फ़िल्टर करें, -2, डायसिलडिबेंजोएट मिथाइल एस्टर, 105.3 ग्राम को 70 डिग्री पर सुखाएं। उपज 85.4%।

2. थर्मामीटर, स्टिरर और निरंतर दबाव ड्रिप डिवाइस से सुसज्जित रिएक्टर में 1 00g9h-फ्लोरेन -2, {{5}डायसिलडिबेंजोएट मिथाइल एस्टर, 8.2 ग्राम कॉपर एसीटेट और 650 ग्राम डाइक्लोरोइथेन जोड़ें। धीरे-धीरे 50 डिग्री तक गर्म करें, और धीरे-धीरे 118.6 ग्राम 70% टर्ट-ब्यूटाइल पेरोक्साइड मिलाएं। टपकने के बाद 10 घंटे तक गर्म रखें। प्रतिक्रिया के अंत में, तापमान को 10 डिग्री तक कम कर दिया गया, और {{16}ऑक्सी-9एच-फ्लोरेन-2, 7-डायसिलडिबेंजोएट मिथाइल एस्टर का गीला उत्पाद प्राप्त किया गया। निष्कर्षण और निस्पंदन द्वारा. गीले उत्पाद को 1 घंटे के लिए 20 ग्राम सोडियम डाइसल्फ़ाइट और 115 ग्राम पानी से धोया गया था, और {{24}ऑक्सी {{25} एच-फ्लोरेन -2, {28}} डायसिलडिबेंजोएट के तैयार उत्पाद को निकाला गया और सुखाया गया। 94.0% की उपज के साथ 96.8 ग्राम प्राप्त करने के लिए।

3. नाइट्रोजन के संरक्षण के तहत प्रतिक्रिया पात्र में 700 ग्राम पानी, 60 ग्राम सोडियम कार्बोनेट, और 100 ग्राम {{4}ऑक्सी {{5} एच-फ्लोरेन -2, {{8}डायसिलडिबेंजोएट मिलाएं। नाइट्रोजन वातावरण में 90 डिग्री तक गर्म करें और 7 घंटे तक रखें। प्रतिक्रिया के अंत में, तापमान को 5 डिग्री तक कम कर दिया गया, और 47 ग्राम सांद्र हाइड्रोक्लोरिक एसिड को धीरे-धीरे प्रतिक्रिया समाधान में जोड़ा गया। गिराने के बाद, तरल को 1 घंटे के लिए 5 डिग्री पर गर्म रखा गया, और फिर 52 ग्राम 2, 7-डाइहाइड्रॉक्सी-9-फ्लोरेनोन गीला उत्पाद प्राप्त करने के लिए पंप और फ़िल्टर किया गया। फिर गीले उत्पाद को 52 ग्राम मेथनॉल के साथ 15-20 डिग्री पर 1 घंटे तक धोया गया, 5 डिग्री तक ठंडा किया गया, फ़िल्टर किया गया और 47.1 ग्राम 2, {26} डाइहाइड्रॉक्सी -9- फ्लोरीनोन प्राप्त करने के लिए सुखाया गया। एचपीएलसी शुद्धता 99.8% और उपज 94.2% थी।